第五季承接前作，沃尔特在炸毁古斯塔沃后，表面上掌控了毒品帝国，实则陷入更深的危机。他与杰西联手扩展制毒生意，但猜忌与背叛不断滋生，杰西在良心与仇恨中挣扎，最终被囚禁并被迫合作。与此同时，汉克在追查古斯塔沃案件时，偶然发现沃尔特留在书房里的《草叶集》，由此确认了他就是海森堡。沃尔特试图通过杀害杰西灭口来掩盖真相，却因杰西的配合而功亏一篑，其妻斯凯勒在恐惧中持刀自卫，儿子也对他彻底失望。面对四面楚歌，沃尔特用计将汉克引至沙漠，本欲联手对付杰克的黑帮，却因杰克率先开枪导致汉克惨死。沃尔特为复仇，隐姓埋名下毒害死莉迪亚，并在最后重返新墨西哥，利用自动机枪击杀杰克等人，救出杰西。他身负重伤，倒在已故汉克曾追捕他的地方，留下海森堡的传说与一个支离破碎的家。全剧以极致的角色刻画和黑色幽默，完成了对人性、欲望与代价的深刻批判。